Dados da Submissão

Título

CARACTERIZAÇÃO DE FOLHELHOS ORGÂNICOS PALEOZOICOS PARA A PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REFERÊNCIA CERTIFICADO (MRC) PARA ANÁLISE ISOTÓPICA DE δ13C

Texto do resumo

Atendendo às normas ISO 17025 e ISO 17034, dois novos Materiais de Referência Certificados (MRC) para δ13C foram produzidos a partir de folhelhos orgânicos coletados em 04 níveis estratigráficos do afloramento Campáleo (Mafra, SC), representativos do Membro Lontras (Pensilvaniano-Permiano), compreendendo depósitos marinhos de transição da parte superior da Formação Campo Mourão, Bacia do Paraná. Para a produção dos MRCs, as amostras foram caracterizadas por petrografia, difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura/espectroscopia de energia dispersiva (MEV/EDS). O conteúdo de Carbono Orgânico Total (COT) foi medido por um analisador elementar Thermo Scientific FlashSmart™(CHNS/O) e em um analisador Rock-Eval 7 Vinci Technologies. A medição do δ13C foi realizada no analisador elementar de espectrometria de massa de razão isotópica (EA-IRMS) em duas alíquotas dos folhelhos, uma representativa do Carbono Total (CT) e outra da Matéria Orgânica Isolada (MOI). A mineralogia é constituída por argilominerais, quartzo, feldspato, mica. A fração orgânica compreende fitoclastos e matéria orgânica amorfa. O DRX apontou quartzo, muscovita, plagioclásio, feldspatos alcalinos, clorita e ocorrências locais de caulinita e jarosita. A porosidade é muito baixa (< 3%), de modo que os poros primários e secundários são normalmente preenchidos por sílica, especialmente na base do afloramento. Imagens de MEV e espectros EDS revelaram sanidina autigênica e piritas framboidais. O alto teor de matéria orgânica observado é consistente com as medições do COT, variando de 4,30 ± 0,04 % a 11,69 ± 0,06 % através de análises de CHNS/O, e 4,31 ± 0,02 % a 12,05 ± 0,07 % no Rock-Eval 7 (r = 0,99). As razões δ13CVPDB obtidas foram semelhantes para os níveis estratigráficos 1, 2 e 3, variando entre - 26,42 a - 26,89 ‰, enquanto o nível estratigráfico 4 indicou valores de -24,39 ‰. Assim, as amostras candidatas a MRCs foram acondicionadas em frascos com 1 g, posteriormente submetidos a testes de homogeneidade e estabilidade de curto e longo prazo. Dez frascos aleatórios foram avaliados quanto à homogeneidade, enquanto a estabilidade foi avaliada através de análises de três frascos por mês. Análise de variância (ANOVA) e teste de Grubbs foram aplicados para avaliar a homogeneidade e potenciais outliers, respectivamente. Os testes ANOVA mostraram que as amostras dos níveis estratigráficos 1, 2 e 3 não apresentam diferenças significativas entre si (valor P > 0,05), portanto o terceiro nível foi selecionado como candidato para compor o MRC0016, enquanto que o MRC0017 foi obtido do nível estratigráfico 04. Os valores de δ13CVPDB foram replicados utilizando tanto o CT quanto o COT, de forma que o erro normalizado entre as diferentes abordagens foi < |1,0|, portanto as amostras foram consideradas metrologicamente equivalentes. A incerteza associada à razão isotópica certificada foi considerada como a incerteza expandida no intervalo de confiança de 95 %, com fator k = 2. A repetibilidade foi avaliada de acordo com o coeficiente de variação (CV%), atingindo valores inferiores a 0,5 % em ambos os MRCs. Os novos MRCs aqui apresentados podem ser utilizados para calibração, validação de métodos analíticos, programas de controle de qualidade e medições de carbono isotópico em rochas orgânicas contendo Carbono. Os MRCs 0016 e C0017 constituem os primeiros materiais de referência isotópicos certificados derivados de matriz geológica de uma bacia sedimentar brasileira.

Palavras Chave

MRC; Folhelho orgânico; δ13C; ISO 17034.